进入21世纪以来,超分子科学一直是科研工作者的研究热点之一。氢键作用广泛存在于大自然中并对生命活动有重要的意义,有机体可以通过弱的氢键的协同作用构筑稳定的超分子结构,如生命中用于遗传作用的DNA双螺旋结构等。近几年,科学家们对稳定多孔的氢键有机框架(Hydrogen-bonded Organic Framework,简写为 HOF)材料的研究投入了极大的热情和精力,这是因为HOF材料不但具有易再生性、温和的合成条件和较低的成本等特点,而且极具应用前景,如在气体存储和分离等方面均具有潜在的应用价值。但是,作为分子晶体,氢键框架材料的稳定性较差,这严重制约了HOF材料的发展。近日,中科院福建物质结构研究所洪茂椿院士团队通过半刚性的四元芳香羧酸有机单元通过自组装制备了一例具有高比表面积,超高稳定性并且易再生的氢键有机框架材料。
通过利用多元芳香羧酸有机单元引入多重的协同氢键作用以及强的π…π相互作用的策略,成功解决了HOF材料稳定性较差的问题。这为日后HOF材料的实际应用的研究奠定了坚实的基础。本文合成的氢键有机框架材料HOF-TCBP的稳定性主要体现在两个方面。其一,该材料对水具有较好的稳定性,将HOF-TCBP材料经过水处理24小时后,其BET比表面积仍然高达1876 m2g-1,这在目前已报道的HOF材料中也处于前列。其二,该材料具有超高的热稳定性,经过180oC真空高温处理后,其BET比表面积仅仅降低了7.8%。即使温度升高到190 oC,真空高温处理2小时后,其BET比表面积仍然高达1695 m2g-1。同时,该材料的另外一大特点就是可以通过旋转蒸发其DMF溶液使其快速再生,这极大地提高了材料的可循环利用性。
多孔HOF-TCBP材料具有良好的气体分离能力,特别是对C4烃类气体和CH4具有高的选择性分离性能。在HOF材料领域,HOF-TCBP材料兼具多种优良性质的特点是非常罕见的。该工作必将对稳定多孔HOF材料的设计合成起到很好的借鉴作用。这一成果近期发表在《德国应用化学》上(Angew. Chem. Int .Ed. 2017, 56, 2101-2104)。该论文的第一作者为胡发露博士生,通讯作者为吴明燕研究员(青促会会员)和袁大强研究员。该研究得到了国家自然科学基金委、科技部以及中国科学院先导专项和青促会的资助。
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